Необратимые электрохимические процессы: Термодинамика. Кинетика

Результаты исследований структуры, физико-химических свойств воды и растворов электролитов, изложенные в первой главе, нашли применение ' при описании механизма необратимых катодных и анодных электрохимических реакций. Современные достижения термодинамики неравновесных процессов использованы при рассмотрении кинетики необратимых электрохимических реакций. Они протекают как при низких (например, полярография), так и при высоких, применяемых в промышленности, плотностях тока (например, гальванотехника, получение газов: кислород, водород, хлор). Анализу были подвергнуты следующие реакции: — получения водорода, — получения кислорода, — осаждения металлов, — растворения металлов-анодов, — получения галоидов, хлор, бром, йод, — химического осаждения никеля. Любой электрохимический процесс характеризуется движущей силой, которая квантуется и исчисляется собственной величиной квантов. Состав, структура, заряд иона, участвующего в элементарном акте, описываются кинетическим структурным коэффициентом. Приведены примеры расчетов времени столкновения ионов с атомом поверхности металла-электрода, частоты столкновения. Установлена возможность определения изменения величины поверхности на границе раздела фаз ртуть — электролит. Рассмотрены влияние температуры электролита на кинетику электрохимических реакций. Гидратированный ион с повышением температуры электролита постепенно полностью освобождается от воды и может изменить валентность; уменьшается величина движущей силы. Приведены доводы, основанные на экспериментальных данных, о природе возникновения электрокапиллярного максимума. Книга предназначена для ученых-электрохимиков, инженеров электрохимических производств, студентов электрохимических специальностей. Книга будет полезна при анализе экспериментальных результатов.